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磷鎢酸對苯并噁嗪開環(huán)聚合歷程的影響
關(guān)鍵詞：磷鎢酸 苯并噁嗪 開環(huán)聚合 熱穩(wěn)定性
摘要：在室溫下首先制備了磷鎢酸/苯酚-苯胺型苯并噁嗪(Pa)混合體系,然后通過傅里葉變換紅外光譜、核磁共振氫譜、差示掃描量熱分析研究了磷鎢酸(PWA)對Pa開環(huán)聚合過程的影響。測試結(jié)果表明,由于磷鎢酸中氫離子、鎢原子與Pa中氧原子的相互作用,不僅使得Pa開環(huán)聚合起始溫度和峰值溫度隨磷鎢酸的引入而明顯降低,甚至在室溫下也可促使Pa開環(huán)聚合。通過Kissinger和Ozawa法對苯并噁嗪固化動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明Pa開環(huán)聚合反應(yīng)活化能隨磷鎢酸的引入而降低,進(jìn)一步證明磷鎢酸對苯并噁嗪開環(huán)聚合有促進(jìn)作用。此外,磷鎢酸還使得Pa開環(huán)聚合過程中形成的碳正離子中間體與苯胺對位反應(yīng)的幾率增加,形成了更多的1,4-二取代芳胺結(jié)構(gòu),抑制了熱降解過程中苯胺結(jié)構(gòu)的揮發(fā)。以對甲酚-苯胺型苯并噁嗪為模型的GPC測試表明,磷鎢酸還可使聚苯并噁嗪的相對分子質(zhì)量有所增加。另外,熱重分析結(jié)果表明Pa聚合物的熱穩(wěn)定性隨磷鎢酸的加入而增加。
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